Il suo matrimonio con Cosimo III, figlio di Ferdinando II de’ Medici e Vittoria della Rovere, è combinato come tutti i matrimoni di allora.
Lei ha sangue reale nelle vene, i suoi nonni paterni sono Enrico IV re di Francia e Maria de’ Medici, ma il padre Gastone vive ai margini della corte, una sorta di esilio nel castello di Blois; vorrebbe per sua figlia nozze regali, aspira al nipote, il futuro Re Sole figlio di suo fratello Luigi XIII, ma ottiene un rifiuto.